Determinação dos agrotóxicos procimidona, haloxyfop-metil e linuron em cenoura por ESL-PBT e CG-MS

Abstract

A cultura da cenoura tem exigido a utilização cada vez maior de produtos químicos, tais como os inseticidas, os herbicidas e os fungicidas para que se tenham altas produtividades e competitividade no mercado. O uso intensivo e constante desses produtos no controle de pragas, doenças e plantas daninhas, minimiza as perdas, além de aumentar a produtividade e a qualidade da produção agrícola. Apesar dos agrotóxicos apresentarem efeitos benéficos na oferta mundial de alimentos e na maximização econômica das atividades agrícolas, o seu uso pode ocasionar bioacumulação nos alimentos com consequências indesejáveis à saúde do consumidor. Nesse contexto, o objetivo deste trabalho foi validar uma técnica analítica para extração, detecção e quantificação dos pesticidas procimidona, haloxyfop-metil e linuron em amostras de cenoura por meio de extração sólido-líquído e partição a baixa temperatura (ESL-PBT). A primeira parte do trabalho consistiu na otimização da técnica ESL-PBT avaliando o tempo de agitação, tempo de congelamento, razão massa de amostra: volume de solução extratora. O extrato orgânico obtido foi analisado por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massa. Em seguida, realizou-se a validação da técnica por meio do estudo da seletividade, linearidade, limite de detecção e de quantificação e exatidão. Além disso, o monitoramento dos resíduos em estudo foi realizado em vinte amostras de cenoura produzidas no Alto Paranaíba/MG. Observou-se que os parâmetros otimizados para a condução dos experimentos de validação da técnica foram: volume de acetonitrila de 4,0 mL; massa de amostra de 4 g; tempo de agitação de 10 minutos e tempo de refrigeração de 4 h. Quanto à seletividade avaliada no processo de validação, não se observou nenhum interferente como resposta nos tempos de retenções dos analitos de interesse para nenhum dos agrotóxicos. O limite de quantificação alcançado pela metodologia de 0,48 mg.kg-1 para o haloxyfop-metil, 0,69 mg.kg-1 para linuron e 0,65 mg.kg-1 para procimidona é adequado, pois os valores estão abaixo do limite máximo de resíduos preconizados pela legislação de 1,0 mg.kg-1 para linuron e procimidona e 0,0 mg.kg-1 para haloxyfop-metil, pois este agrotóxico não tem o uso permitido nesta cultura. O limite de detecção determinado foi de 0,16 mg.kg -1 para o haloxyfop-metil, 0,20 mg.kg-1 para linuron e 0,23 mg.kg-1 para procimidona. Em relação aos resultados de exatidão, as porcentagens de recuperação foram superiores a 90% resultado satisfatório, visto que em outros trabalhos as porcentagens de recuperação estiveram entre 70 a 120%. Os resultados de precisão foram satisfatórios visto que o coeficiente de variação para os três níveis de concentração utilizados na determinação foram inferiores a 20%, resultado semelhante ao encontrados em trabalhos semelhantes. Por fim, o monitoramento conduzido em amostras de cenoura mostrou teores de procimidona e linuron superiores ao permitido pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA). Para haloxyfop-metil, não é permitida a presença de resíduo nas amostras e esse foi encontrado em todas avaliadas. Conclui-se que a técnica ESL-PBT otimizada e validada nesse trabalho resultou em um método simples e eficaz, consumindo uma pequena quantidade de amostra e solvente extrator. Os parâmetros avaliados no processo de validação indicaram que o método ESL-PBT é eficiente para a extração de haloxyfop-metil, lnuron e procimidona em cenoura.

The culture of carrot has required increasing use of chemicals, such as insecticides, herbicides and fungicides so that they have high productivity and market competitiveness. The intensive and continuous use of these products on controlling pests, diseases and weeds, minimizes losses while increasing productivity and quality of agricultural production. Despite the benefits pesticides present in the world's food supply and on maximizing the economic effects of agricultural activities, their use can lead to bioaccumulation in food with undesirable consequences to the health of the consumer. In this context, the aim of this study was to validate an analytical technique for the extraction, detection and quantification of pesticides procymidone, haloxyfop- methyl and linuron in carrot samples by solid-liquid extraction and partition in low temperature. The first part of the work was the optimization technique (SLE-LTP) evaluating the following parameters: agitation time, freezing time, sample mass ratio: volume of extraction solution. The organic extract was analyzed by mass spectrometry coupled to gas chromatography. In consequently, was held to validation the technique for studying the selectivity, linearity, limit of detection and quantification and accuracy. The monitoring of waste study was conducted in twenty carrot samples produced in the Alto Paranaiba / MG. We observed that the optimized parameters for conducting the technical validation experiments were: volume of 4.0 mL of acetonitrile; sample weight 4 g; stirring time of 10 minutes and freezing time of 4h. Regarding the selectivity evaluated in the validation process, observed no interference in response times in the retentions of the analytes of interest for any of the pesticides. The others had a coefficient greater than 0.99, as recommended by ANVISA e USEPA. The limit of quantification achieved by the methodology is appropriate because the valuesare below the maximum residue limit recommended by the legislation. The limit of detection was 0.16 mg.kg -1 for haloxyfop-methyl, 0.20 mg.kg -1 for linuron and 0.23 mg.kg -1 for procymidone. Regarding accuracy results, we can see that the recovery percentages in the three concentration levels tested were higher than 90%. Finally, the monitoring conducted in carrot samples found levels of procymidone and linuron above allowed by ixANVISA. The results were satisfactory accuracy since the coefficient of variation for the three concentration levels used in determining were less than 20%, similar to results found in other studies. For haloxyfop-methyl, the presence of residue in the samples is not permitted and in this work, it has been found in all evaluated. We concluded that the technique optimized and validated in this work resulted in a simple and effective method, consuming a small amount of sample and extracting solvent. The parameters evaluated in the validation process indicated that the method is efficient for the extraction of haloxyfop-methyl, procymidone and linuron in carrots.