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Tipo: Tese
Título: Síntese e caracterização de complexos de Cobre(II) e Estanho(IV) com Ligantes (N,S) e (N,N) Ambidentados
Synthesis and Characterization of Cooper(II) and Tin(IV) complexes with (N,S) and (N,N) ambidentate Ligands
Autor(es): Chagas, Rafael César Russo
Abstract: Este trabalho envolveu a síntese e caracterização de novos compostos derivados de reações entre organoestânicos, SnCl 4 , CuCl 2 e [Cu(CH 3 COO) 2 ] com os ligantes bis- (2-mercaptopirimidil) alcanos de fórmula geral pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) e, a base de Schiff N, N'-bis-piridin-2-il-metileno-etano-1,2-diamina de fórmula pyCN- (CH 2 ) 2 -NCpy. Os compostos foram caracterizados via Espectroscopia no Infravermelho, H, 13 C, 119 Sn RMN e Espectroscopia Eletrônica, Cromatografia por Exclusão Molecular (GPC), Termogravimetria (TG), Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC), Microanálise e Ponto de fusão. Os produtos derivados da reação entre o SnClPh 3 ou SnCl 2 Ph 2 com o pymS-(CH 2 )n-Spym são pentacoordenados os quais tem o metal formando uma ligação via o átomo de enxofre no primeiro e no segundo. O mesmo não ocorreu nas reações entre o SnCl 3 Ph e SnCl 4 com estes ligantes, onde o metal encontra- se hexacoordenado e quelatado via os átomos de enxofre e nitrogênio. A reação entre o SnClPh 3 com o pyCN-(CH 2 ) 2 -NCpy originou um complexo pentacoordenado no estado sólido bem como em solução via o nitrogênio azo. Os derivados envolvendo os precursores SnCl 2 Ph 2 , SnCl 3 Ph e SnCl 4 são hexacoordenados em solução formando ligações via os nitrogênios azo e piridínico do ligante. A cromatografia por exclusão molecular (GPC) sugere uma pequena polimerização dos derivados da reação entre o SnCl 2 Ph 2 , e o SnCl 4 com a base de Schiff pyCN(CH 2 ) 2 NCpy. As reações entre os precursores de cobre(II) com o pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2) levou a formação de novos compostos nos quais o metal encontra-se coordenado via o átomo de enxofre e o átomo de cloro. A análise por exclusão molecular mostrou a formação de um polímero de massa molecular média de 41511 g/mol resultante da reação entre o CuCl 2 e o pymS- (CH 2 )-Spym. Entretanto, a reação com o [Cu(CH 3 COO) 2 ] não levou a formação de polímeros. Infelizmente nenhuma evidência segundo a mesma técnica até o momento pôde ser inferida para o derivado entre o CuCl 2 com o pymS-(CH 2 ) 2 -Spym. De uma maneira geral a acidez dos precursores de estanho influíram no modo de coordenação com o pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) preferindo a quelatação com o aumento da acidez. Para os derivados do cobre, a preferência para coordenação ocorreu via o átomo de enxofre.
The achievement in this work concerns the synthesis and characterization of novel compounds derivatives of organotin, SnCl 4 , CuCl 2 and [Cu(CH 3 COO) 2 ] with bis- (2-mercaptopyrimidil)alkanes of general formula pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) and, the Schiff base N,N'-bis-pyridin-2-il-methylene-ethane-1,2-diamine, pyCN-(CH 2 ) 2 - NCpy. The resulting products were characterized by Infrared, 1 H, 13 C, 119 Sn NMR and, Electronic Spectroscopy. In addition, Gel Permeation Chromatography (GPC) Thermogravimetry (TG), Melting point, Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Microanalysis. The derivative compounds of reaction between SnClPh 3 as well as SnCl 2 Ph 2 and pymS-(CH 2 )n-Spym have 5-fold coordination whereas the tin atom is bound through sulphur in the former and in the latter. The same did not happen by reacting SnCl 3 Ph and SnCl 4 with those ligands where the metal is 6-coordinated forming a chelate through sulphur and nitrogen atoms. The reaction between SnClPh 3 and pyCN-(CH 2 ) 2 -NCpy have given a 5-fold coordination compound in solid state as well as in solution through the azo nitrogen. The derivatives of SnCl 2 Ph 2 , SnCl 3 Ph and SnCl 4 , however, have 6-fold coordination in solution with the metal bound to the azo nitrogen as well as to the pyridine moiety of the ligand. In addition, the resulting data obtained by DSC have pointed out a degree of polymerization involving the derivatives of reaction between SnCl 2 Ph 2 as well as SnCl 4 and the Schiff base pyCN-(CH 2 ) 2 -NCpy. The chemical reaction involving the copper(II) precursors and pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2) has afforded new compounds in which the metal is bound to the sulphur and chloride moiety. The gel permeation chromatography has given evidence for a polymer formation with an average molar mass of 41511 g/mol as result of reaction between CuCl 2 and pymS-(CH 2 )-Spym. However, the reaction involving [Cu(CH 3 COO) 2 ] did not achieve polymerization. Unfortunately no evidence of polymer formation has been accomplished by the same technique on the reaction product derivative of CuCl 2 and pymS-(CH 2 ) 2 -Spym. As a general fact, the acidity of the tin precursors seems to have an influence on the coordination of those towards pymS-(CH 2 )n-Spym (n = 1, 2, 6) whereas the chelation is favored with the increase of the acid character. Nevertheless the copper derivatives have shown a preference of bonding the sulphur atom.
Palavras-chave: Complexos metálicos
Produtos químicos - Síntese
Ligantes
CNPq: Química
Editor: Universidade Federal de Viçosa
Citação: CHAGAS, Rafael César Russo. Síntese e caracterização de complexos de Cobre(II) e Estanho(IV) com Ligantes (N,S) e (N,N) Ambidentados. 2005. 209 f. Tese (Doutorado em Agroquímica) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2005.
Tipo de Acesso: Acesso Aberto
URI: http://www.locus.ufv.br/handle/123456789/7659
Data do documento: 29-Jul-2005
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